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严宣申:和结构、组成有关的几个实验(2)关于碱式盐的组成
作者:严宣申    文章来源:《化学实验的启示与科学思维的训练》    点击数:    更新时间:2007-1-30

 (2)关于碱式盐的组成

许多教科书上记载着;CuSO4液和NaOH液混合生成Cu(OH)2沉淀,然而实际上是生成碱式硫酸铜,其组成随所用试剂溶液的浓度、相对用量、加试剂的顺序及温度等因素有关。现就其中的一个实验进行讨论。

实验2

把一定量NaOH液加到等浓度(mol/L)CuSO4溶液中,待生成沉淀后,测定残留在溶液中Cu2+OH-的浓度,据此可推知沉淀的组成。实验发现,当所用NaOH液的体积是CuSO4液体积的1.5倍时,生成沉淀后残留在溶液中的Cu2+OH-小到可以忽略不计。即在此条件下,所加的Cu2+OH-均作为沉淀的组成析出。

因所用NaOH液和CuSO4液的浓度相同,所以其体积比即两反应物的摩尔比,即沉淀中Cu2+OH-的摩尔比为11.5。两者电荷不平衡,沉淀中必含有其他阴离子(此实验中只能是SO42-),其组成必是Cu(OH)1.5(SO4)x。由电中性规律可知x=0.25,所以沉淀的组成是Cu(OH)1.5(SO4)0.25Cu4(OH)6SO4。或CuSO4·3Cu(OH)2(再次强调,此种碱式盐只是按这种方法制得的一种组成)

文献报道用0.1mol/LNaOHCuSO4应,则得CuSO4·4Cu(OH)·2H2O

Cu(OH)2CuSO4液共热,得2CuSO4·5Cu(OH)2·2H2O……

严格说来,初步确定组成时,必须同时测定残留在溶液中的Cu2+OH-Na+SO42-浓度,同时要注意生成的沉淀是一种或几种化合物(可根据X射线衍射图判定,此处不讨论)。以上未提到这些是把问题(在已经知道结果的基础上)合理地简化了。

顺便提及:把NaOH液加到某些盐的溶液(Zn2+Cd2+……盐)中时均有生成碱式盐沉淀的可能性。教科书上记载的:混合盐溶液和NaOH溶液生成氢氧化物,只是在一定条件下才能实现的反应。
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